"МУК 4.1.3637-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций фомезафена в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 17.08.2020)

Перейти к оглавлению

Утверждаю

Руководитель Федеральной службы

по надзору в сфере защиты прав

потребителей и благополучия человека,

Главный государственный санитарный врач

Российской Федерации

А.Ю.ПОПОВА

17 августа 2020 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОМЕЗАФЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ,

АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ

ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ

ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.3637-20

1. Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Л.П. Мухина).

2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 17 августа 2020 г.

3. Введены впервые.

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации фомезафена в диапазонах (0,1 - 2,0) мг/м3, (0,0008 - 0,0160) мг/м3, (0,2 - 4,0) мкг/смыв, соответственно.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль загрязнения воздушной среды, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области загрязнения воздушной среды и безопасности труда работающих.

МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические и токсикологические свойства

2.1. Фомезафен - 5-(2-хлоро--трифлуоро-р-толилокси)-метилсульфонил-2-нитробензамид <1>. Брутто формула C15H10ClF3N2O6. Молекулярная масса 438,8.

--------------------------------

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

2.2. Физические и химические свойства:

- белое порошкообразное вещество без запаха;

- температура плавления 219 °C;

- давление паров 4·10-3 мПа (при 20 °C);

- растворимость в органических растворителях при 20 °C (в г/дм3): ацетонитрил - 224; ацетон - 224; н-октанол - 224; метанол - 233; гептан - 1;

- растворимость в воде при 20 °C: 0,023 г/дм3;

- коэффициент распределения в системе н-октанол/вода: Kow log P = -1,2 (20 °C) при pH = 7;

- стабилен в кислой среде, но гидролизуется в водных растворах при pH 7 (DT50 1 - 7 дней) и значительно быстрее в щелочной среде - при pH 9 DT50 < 1 часа. В водных растворах фомезафен разрушается под действием ультрафиолетовых лучей, но относительно стабилен на солнечном свету.

2.3. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс 1600 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс и кроликов > 1000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 4,97 мг/дм3 (4 часа).

2.4. Гербицид для уничтожения широколиственных сорняков в посевах сои и арахисе, а также во фруктовых садах и на плантациях каучуконосных растений.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 3.1

Метрологические параметры

Анализируемый объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/м3, мкг/смыв

Показатель точности (границы относительной погрешности), P = 0,95, , %

Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), , %

Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), , %

Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

Воздух рабочей зоны

0,1 - 2,0

15

4,3

6

12

17

Атмосферный воздух

0,0008 - 0,0160

15

5,1

7

14

20

Смывы с кожных покровов

0,2 - 4,0

14

4,5

6,3

13

18

Таблица 3.2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,

доверительный интервал среднего результата для всего

диапазона измерений (n = 20)

Анализируемый объект

Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20

предел обнаружения, мг/м3, мкг/смыв

диапазон определяемых концентраций, мг/м3, мкг/смыв

полнота извлечения вещества, %

стандартное отклонение, %

доверительный интервал среднего результата, +/-, %

Воздух рабочей зоны

0,1

0,1 - 2,0

96,7

4,31

2,4

Атмосферный воздух

0,0008

0,0008 - 0,0160

94,2

4,43

2,4

Смывы с кожных покровов

0,2

0,2 - 4,0

94,8

4,43

2,4

IV. Метод измерений

4.1. Измерения концентраций фомезафена выполняют методом ВЭЖХ на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

4.2. Концентрирование фомезафена из воздуха осуществляют на бумажный фильтр высокой плотности (воздух рабочей зоны), на пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом (атмосферный воздух), экстракцию с фильтров и трубок выполняют ацетонитрилом; смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.

4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 5 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 96,7%, с сорбционных трубок - 94,2%, с поверхности кожи - 94,8%.

V. Средства измерений, вспомогательные устройства,

реактивы и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средства измерения

Обозначение и наименование документов, технические характеристики

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны

Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений

Прибор для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха

Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений

Весы аналитические с пределом допустимой погрешности 0,0005 г

ГОСТ Р 53228

Колбы мерные 2-100-2, 2-500-2 и 2-1000-2

ГОСТ 1770

Меры массы

ГОСТ OIML R 111-1

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3

ГОСТ 29227

Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2 - 1,0 дм3/мин и 5,0 - 10,0 дм3/мин и пределом допустимой погрешности +/- 5 - 7%

Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений

Термометр лабораторный шкальный, цена деления 1 °C, пределы измерения - 35 - 55 °C

ГОСТ 28498

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 500 и 1000 см3

ГОСТ 1770

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактивов

Обозначение и наименование документов, технические характеристики

Фомезафен, аналитический стандарт

CAS 72178-02-0

Содержание основного вещества не менее 95%

Ацетонитрил

CAS 75-05-8

Квалификация не ниже "для ВЭЖХ";

содержание основного компонента не менее 99,8%

Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная)

ГОСТ Р 52501

Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч

ГОСТ 20490

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный

ГОСТ 4221

Кислота ортофосфорная, хч, 85%

ГОСТ 6552

Спирт этиловый (этанол) ректификованный

ГОСТ 5962

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч

Квалификация не ниже "химически чистый"

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательное оборудование, устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов

Обозначение и наименование документов, технические характеристики

Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер, диапазон регулировки оборотов 50 - 200 об./мин, орбита до 10 мм

-

Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц

Баня водяная

-

Бумажные фильтры высокой плотности обеззоленные (бумажные фильтры)

ГОСТ 12026

Бязь хлопчатобумажная белая

-

Воронка Бюхнера

-

Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм

ГОСТ 25336

Груша резиновая

-

Колба Бунзена

-

Колбы круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 150 см3

ГОСТ 25336

Линейка измерительная

-

Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм

-

Набор для фильтрации растворителей через мембрану

-

Насос водоструйный

-

Пинцет медицинский нержавеющий

-

Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см3

ГОСТ 25336

Стекловата

-

Стеклянные палочки

-

Установка для перегонки растворителей

-

Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные полимерным сорбентом на основе сополимера дивинилбензола и стирола, обработанным ионообменной смолой (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней), - пробоотборные трубки

-

Холодильник водяной обратный

-

Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернение 5 мкм

-

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия измерений

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют; непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).

8.2. Приготовление растворов.

8.2.1. Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,1% (0,1%-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 бидистиллированной или деионизованной воды, 1,0 см3 ортофосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой и еще раз тщательно перемешивают.

8.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 600 см3 ацетонитрила и 400 см3 0,1%-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.3. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 8.2.2) при скорости подачи растворителя 0,8 см3/мин до установления стабильной базовой линии.

8.4. Приготовление градуировочных растворов.

8.4.1. Исходный раствор фомезафена для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,0100 +/- 0,0005 г фомезафена, добавляют 50 - 70 см3 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранят в морозильной камере при температуре не ниже -18 °C в течение месяца.

Растворы N 1 - 7 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.4.2. Раствор N 1 фомезафена для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора фомезафена с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 8.4.1), доводят ацетонитрилом до метки, перемешивают.

Градуировочный раствор N 1 хранят в морозильной камере при температуре не ниже -18 °C в течение месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено", а также контроле качества результатов методом "добавок".

8.4.3. Рабочие растворы N 2 - 6 фомезафена для градуировки (концентрация 0,1 - 2,0 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 и 20 см3 градуировочного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 8.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрациями фомезафена 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/см3, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре +4 - 6 °C в течение 7 дней.

8.5. Установление градуировочной характеристики, условия хроматографирования. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации фомезафена в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки. В инжектор хроматографа вводят по 50 мм3 каждого градуировочного раствора N 2 - 6 и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков фомезафена, на основании которых строят градуировочную зависимость.

Контроль стабильности градуировочных характеристик проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание фомезафена в которых должно охватывать весь диапазон концентраций - от 0,1 до 2,0 мкг/см3. Градуировочная характеристика фомезафена считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение:

где X - концентрация фомезафена в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;

C - известная концентрация градуировочного раствора фомезафена, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 10% при P = 0,95).

8.6. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. Диаметр бумажного фильтра должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 - 30 см3; сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8.7. Подготовка салфеток для проведения смыва.

8.7.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5% (5%-й раствор). Навеску 25 +/- 0,1 г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

8.7.2. Подготовка салфеток.

Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

IX. Отбор и условия хранения проб

9.1. Воздух рабочей зоны. Отбор проб осуществляют в соответствии с ГОСТ 17.2.4.02. Воздух с объемным расходом 5 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для измерения концентрации фомезафена на уровне 0,1 мг/м3 необходимо отобрать 5 дм3 воздуха.

Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при (+4 +/- 2) °C - 10 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре (-18 +/- 2) °C.

9.2. Атмосферный воздух. Отбор проб осуществляют в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01. Воздух с объемным расходом 1 - 2 дм3/мин аспирируют через 2 параллельные пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом. Для измерения концентрации фомезафена на уровне предела обнаружения (0,0008 мг/м3) необходимо отобрать 125 дм3 воздуха.

Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при (+4 +/- 2) °C - 10 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре (-18 +/- 2) °C.

9.3. Смывы с кожных покровов.

Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).

До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы. Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 см3 в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.

Срок хранения экспонированных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости в холодильнике при +4 +/- 2 °C - 10 дней. Для длительного хранения пробы смывов помещают в морозильную камеру при температуре -18 +/- 2 °C.

X. Выполнение измерений

10.1. Воздух рабочей зоны. Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 10 см3 ацетонитрила, помещают на встряхиватель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 минут.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха и остаток растворяют в 5 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.2.2), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.

10.2. Атмосферный воздух. Содержимое экспонированных сорбционных трубок (сорбент и стекловату) переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 5 - 6 см3 ацетонитрилом, помещают на ультразвуковую баню на 2 минуты, затем помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают, содержимое трубок еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 5 - 6 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 минут. Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см3 подвижной фазы и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 2,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

10.3. Смывы с кожных покровов. Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба. Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.2.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4. Пробу вводят в порт хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика фомезафена, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию фомезафена в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 2,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

10.4. Условия хроматографирования:

- жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны;

- хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернение 5 мкм;

- рабочая длина волны 290 нм;

- температура колонки 50 °C;

- подвижная фаза: ацетонитрил - 0,1%-я ортофосфорная кислота (60:40, по объему);

- скорость потока элюента 0,8 см3/мин;

- объем вводимой пробы 50 мм3;

- линейный диапазон детектирования 5 - 100 нг.

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Воздушная среда. Концентрацию фомезафена в пробе воздуха (X, мг/м3) рассчитывают по формуле:

где C - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C) или нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C), дм3.

где T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;

P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

t - длительность отбора пробы, мин;

R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 - для атмосферного воздуха.

11.2. Смывы с кожных покровов. Концентрацию фомезафена в пробе смыва (X, мкг/смыв) рассчитывают по формуле:

X = C·W,

где C - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W - объем раствора, подготовленного для хроматографирования, см3.

Примечание. Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

XII. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

результат анализа в мг/м3 или мкг/смыв (с указанием площади смыва в см2), характеристика погрешности , % (табл. 3.1), P = 0,95 или

(мкг/смыв, площадь смыва, см2), P = 0,95, где

- среднее арифметическое результатов определений, мг/м3 (мкг/смыв);

- граница абсолютной погрешности, мг/м3 (мкг/смыв),

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 3.1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность. Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание фомезафена в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,1 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0008 мг/м3; в пробе смыва - менее 0,2" <2>.

--------------------------------

<2> 0,1 мг/м3; 0,0008 мг/м3, 0,2 мкг/смыв - пределы обнаружения фомезафена при отборе 5 дм3 воздуха рабочей зоны; при отборе 125 дм3 атмосферного воздуха, в пробе смыва (фиксированная площадь смыва 200 см2), соответственно.

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике; фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с фильтров и трубок, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Cд должна соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).

Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:

где - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м3, мкг/смыв.

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

где , , Cд - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно (мг/м3, мкг/смыв).

Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию

|Кк| <= К, (1)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

|X1 - X2| <= R, (2)

где (воздух рабочей зоны)

(атмосферный воздух)

(смывы с кожи)

, где X1, X2 - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м3, мкг/смыв;

R - предел воспроизводимости (в табл. 3.1 указан наибольший предел воспроизводимости для фомезафена), мг/м3, мкг/смыв.

Если выполняется условие (2), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ

1. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

2. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

3. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

4. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

5. ГОСТ 20490 "Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".

6. ГОСТ 4221 "Калий углекислый. Технические условия".

7. ГОСТ 6552 "Кислота ортофосфорная. Технические условия".

8. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

9. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

10. ГОСТ 9737 "Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые".

11. ГОСТ 21241 "Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний".

12. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

13. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

14. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".

15. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

16. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

17. ГОСТ 17.2.3.01 "Охрана природы (ССОП). Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".

18. ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

19. Р 2.2.2006-05 "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

20. ГОСТ 12026-76 "Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия".

21. ГОСТ Р ИСО 5725 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

22. ГОСТ 28498 "Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний".

23. ГОСТ 5962 "Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия".