"МУК 4.1.991-00. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика выполнения измерений массовой доли меди и цинка в пищевых продуктах и продовольственном сырье методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Методические указания" (утв. Минздравом России 04.11.2000)

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

4 ноября 2000 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИКА

ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ МЕДИ И ЦИНКА

В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ПРОДОВОЛЬСТВЕННОМ СЫРЬЕ МЕТОДОМ

ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.991-00

Дата введения

4 февраля 2001 года

1. Разработаны Федеральным центром Госсанэпиднадзора Минздрава России (Ермаченко Л.А., Ерохина С.И., Брагина И.В.) и ООО "КОРТЭК" (Садагов Ю.М., Егорова И.А.).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации.

4. Введены впервые.

1. Назначение и область применения

Настоящие Методические указания устанавливают метод атомно-абсорбционной спектрометрии с атомизацией в графитовой печи для определения содержания меди и цинка в пищевых продуктах и продовольственном сырье и предназначены для проведения лабораторных исследований безопасности пищевой продукции учреждениями госсанэпидслужбы России, а также для предприятий и учреждений, осуществляющих контроль качества и исследование пищевых продуктов и продовольственного сырья в соответствии с СанПиН 2.3.2.560-96 "Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов" и аккредитованных в установленном порядке.

2. Метрологические характеристики методики

Приведенные в настоящих Методических указаниях оптимальные аппаратурные параметры и условия проведения измерений относятся к атомно-абсорбционному спектрометру с электротермическим атомизатором "Квант-Z.ЭТА". При использовании спектрометров других марок эти параметры должны быть согласованы с требованиями руководства по эксплуатации фирмы-изготовителя.

Диапазон определения массовых долей элементов в пищевых продуктах приведен в табл. 1.

Таблица 1

ДИАПАЗОН ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВЫХ ДОЛЕЙ ЭЛЕМЕНТОВ

Определяемый

элемент

Диапазон определения массовой доли элемента

в продукте, мг/кг

Медь

1 - 100

Цинк

5 - 200

Диапазон определяемых массовых концентраций элементов в растворах для анализа, полученных в результате минерализации образцов пищевых продуктов и пищевого сырья и последующего разбавления минерализата, приведен в табл. 2.

Таблица 2

ДИАПАЗОН ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ЭЛЕМЕНТОВ В РАСТВОРАХ ДЛЯ АНАЛИЗА

Определяемый

элемент

Диапазон массовых концентраций элемента

в растворе, мкг/куб. дм

Медь

10 - 40

Цинк

1000 - 5000

Настоящая методика с вероятностью Р = 0,95 обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл. 3.

Таблица 3

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

┌────────────┬───────────┬──────────┬──────────────┬─────────────┐

│Определяемый│ Диапазон │Сходимость│Воспроизводи- │Относительная│

│ элемент │содержаний,│ d , % │мость D , % │ погрешность,│

│ │ мг/кг │ отн │ отн │ дельта, % │

├────────────┼───────────┼──────────┼──────────────┼─────────────┤

│Медь │1 - 100 │22 │36 │+/- 30 │

├────────────┼───────────┼──────────┼──────────────┼─────────────┤

│Цинк │5 - 200 │28 │42 │+/- 35 │

└────────────┴───────────┴──────────┴──────────────┴─────────────┘

3. Метод измерений

Метод основан на измерении оптической плотности атомного пара определяемого элемента, образующегося в результате электротермической атомизации минерализата пищевого продукта в графитовой печи атомно-абсорбционного спектрометра, на резонансной спектральной линии.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы и реактивы

4.1. Средства измерений

4.1.1. Атомно-абсорбционный (АА) ТУ 4434-009-

спектрометр с электротермическим 2990357-95

атомизатором "Квант-Z.ЭТА", с

корректором неселективного

(фонового) поглощения на основе эффекта

Зеемана, или другой, с аналогичными

техническими и метрологическими

характеристиками, укомплектованный лампами

полого катода (ЛПК) на медь и цинк

4.1.2. Весы лабораторные общего назначения ГОСТ 24104

с наибольшим пределом взвешивания 200 г,

2-го класса точности

4.1.3. Набор гирь Г-2-200 ГОСТ 7328

4.1.4. Государственные стандартные образцы

(ГСО) состава растворов ионов меди и цинка

с массовой концентрацией элементов

1,0 мг/куб. см и относительной погрешностью

концентрации не более 1%

4.1.5. Пипетки мерные 2-1-2-1 или 1-1-2-1, ГОСТ 29927

2-1-2-2 или 1-1-2-2, 1-2-2-5 и 1-2-2-10

4.1.6. Одноканальные пипетки переменного

объема 0,5 - 10,0 мкл и 200 - 1000 мкл или

аналогичные пипетки, с погрешностью

дозирования не более 2%

4.1.7. Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, ГОСТ 1770

2-200-2 и 2-1000-2

4.1.8. Цилиндры 1-5, 1-10, 1-25,1-50 и 1-500 ГОСТ 1770

Допускается использование иных средств измерений с метрологическими характеристиками не хуже указанных выше.

4.2. Вспомогательные устройства и материалы

4.2.1. Электропечь сопротивления камерная

лабораторная, обеспечивающая поддержание

заданного температурного режима

в диапазоне от 150 до 500 °С

4.2.2. Автоклавы аналитические НПВФ ТУ 48-0572-31-259

"Анкон-АТ-2" с реакционной камерой

вместимостью 150 куб. см

4.2.3. Насос водоструйный ГОСТ 25336

или насос Камовского

4.2.4. Щипцы тигельные

4.2.5. Электроплитка бытовая ГОСТ 14919

или горелка газовая

4.2.6. Баня водяная

4.2.7. Чашки или тигли кварцевые N 2 - 4 ГОСТ 19903

или чашки (тигли) фарфоровые ГОСТ 9147

4.2.8. Стекла часовые или чашки Петри

для накрывания тиглей (чашек)

4.2.9. Воронки лабораторные ГОСТ 25336

4.2.10. Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678

с синей лентой диаметром 7 - 10 см

4.2.11. Стаканы В-1-100, В-1-150, В-1-50 ГОСТ 25336

4.2.12. Колбы Кьельдаля 2-50-29, 2-100-29, ГОСТ 25336

2-25-29 или колбы плоскодонные П-2-250-34 ТХС ГОСТ 25336

4.2.13. Стаканчики для взвешивания СВ-14/8 ГОСТ 25336

4.2.14. Колбы Кн-2-1000-29 или Кн-2-1000-34 ГОСТ 25336

4.2.15. Колбы конические вместимостью ГОСТ 25336

100 куб. см

4.2.16. Колба Кн-1-250-29/32 ТСХ ГОСТ 25336

или П-1-250-29/32 ТС

4.2.17. Холодильник XIII-1-200-29/32 ТС ГОСТ 25336

4.2.18. Воронка делительная ВД-2-250-29/32 ХС ГОСТ 25336

4.2.19. Шарики стеклянные, используемые

для обеспечения равномерности кипения

4.2.20. Синтетическое моющее средство

(СМС) для мытья лабораторной посуды

(2 г СМС растворить в 1000 куб. см воды)

4.2.21. Пробирки для микропроб типа

"Эппендорф" вместимостью 1,5 - 2,0 куб. см

4.3. Реактивы

4.3.1. Кислота азотная, ос.ч. или ГОСТ 11125

(d = 1,40 г/куб. см ), очищенная ГОСТ 4461

методом перегонки

4.3.2. Кислота соляная, ос.ч. ГОСТ 14261

4.3.3. Кислота серная ГОСТ 4204

4.3.4. Палладий металлический, порошок, ГОСТ 14836

99,94% чистоты

4.3.5. Вода дистиллированная ГОСТ 6709

4.3.6. Вода бидистиллированная или

деионизованная

4.3.7. Водорода пероксид (пергидроль), х.ч. ГОСТ 10929

4.3.8. Аргон газообразный, высокой чистоты ГОСТ 10157

Допускается применение других реактивов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

5. Требования безопасности

5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.007.

5.2. Помещение, в котором проводят измерения, должно быть оборудовано общей приточно-вытяжной вентиляцией.

5.3. Над модулем атомизатора спектрометра должен быть установлен вытяжной зонт согласно техническому описанию и инструкции по эксплуатации ГКНЖ.15.00.000 ТО п. 8.5.

5.4. Не допускается эксплуатация спектрометра без заземления, а также использование для заземления нулевой фазы электропитания.

5.5. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.2.007.

5.6. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТу 12.0.004.

5.7. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТу 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТу 12.4.009.

5.8. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

5.9. При эксплуатации сжатых газов необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ 10-115-96), Госгортехнадзор России, ГОСТ 12.2.085.

6. Требования к квалификации персонала

6.1. К работе на атомно-абсорбционном спектрометре допускается персонал, прошедший соответствующий курс подготовки.

6.2. К работе по подготовке проб пищевых продуктов допускается персонал, имеющий навыки работы в химической лаборатории и прошедший обучение работе с аналитическими автоклавами (при проведении автоклавной пробоподготовки).

7. Условия выполнения измерений

При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие условия:

температура окружающего воздуха, °С (20 +/- 10);

атмосферное давление, кПа (101 +/- 4);

(760 +/- 30) мм рт.ст.;

относительная влажность воздуха, % (65 +/- 15);

напряжение питания сети, В 220 (205 - 230);

частота питающей сети, Гц (50 +/- 0,5).

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Настройка спектрометра

Включают и настраивают спектрометр согласно техническому описанию и инструкции по эксплуатации.

Основные инструментальные параметры спектрометра "Квант-Z.ЭТА" приведены в табл. 4.1.

Таблица 4.1

ОПТИМАЛЬНЫЕ АППАРАТУРНЫЕ ПАРАМЕТРЫ СПЕКТРОМЕТРА

"КВАНТ-Z.ЭТА"

Определяемый

элемент

Источник

света

Длина

волны, нм

Ток ЛПК,

мА

Щель монохроматора,

мм

Медь

ЛПК

324,8

25

0,25

Цинк

ЛПК

307,6

20

0,25

Параметры программ нагрева графитовой печи приведены в табл. 4.2.

Таблица 4.2

ПРОГРАММЫ НАГРЕВА ГРАФИТОВОЙ ПЕЧИ

Стадия

Время, с

Температура, °С

Поток

аргона

нарастание

выдержка

медь

цинк

Испарение

9

9

50 <*>

Открыт

Пиролиз 1

9

5

60 <*>

Открыт

Пиролиз 2

9

9 <**>

900

500

Открыт

Пиролиз 3

0

1

900

500

Закрыт

Атомизация

0

0,6

2000

1800

Закрыт

Очистка

0

2

2600

Открыт

<*> Температура стадии "испарение" может изменяться

на +/- 10 °С для разных экземпляров спектрометра.

<**> Время выдержки стадии "пиролиз 2" может быть увеличено

на 5 - 10 с , если амплитудные значения фоновой абсорбционности

превышают 1,2 Б.

8.2. Приготовление растворов

Для приготовления растворов используют бидистиллированную или деионизованную воду.

8.2.1. Фоновый раствор азотной кислоты с концентрацией 0,03 моль/куб. дм. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 2 куб. см азотной кислоты (п. 4.3.1) и доводят до метки бидистиллированной водой. Полученный раствор используют для разбавления проб и приготовления градуировочных растворов.

8.2.2. Раствор палладия с массовой концентрацией 10 мг/куб. см. Навеску 1 г металлического палладия помещают в термостойкий стакан емкостью 100 куб. см, добавляют 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и нагревают на электроплитке с закрытой спиралью до полного растворения палладия. Раствор охлаждают, фильтруют в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты (п. 8.2.1) и перемешивают. Концентрация палладия в приготовленном растворе равна 10 мг/куб. см. (Допускается использовать коммерческий палладиевый модификатор для атомно-абсорбционной спектрометрии с концентрацией палладия 10 г/куб. дм производства фирмы "Меrck").

8.2.3. Фоновый раствор палладия с массовой концентрацией 20 мг/куб. дм. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 2 куб. см раствора палладия (п. 8.2.2), доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты (п. 8.2.1) и перемешивают.

8.2.4. Исходный раствор (А) с массовой концентрацией цинка 20000 мкг/куб. дм (20 мг/куб. дм). Вскрывают стеклянную ампулу ГСО цинка (п. 4.1.4) с концентрацией 1 мг/куб. см, выливают в сухой стакан; с помощью пипетки вместимостью 2 куб. см отбирают 2 куб. см раствора ГСО, переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты (п. 8.2.1).

8.2.5. Исходный раствор (Б) с массовой концентрацией меди 10000 мкг/куб. дм. Вскрывают стеклянную ампулу ГСО меди (п. 4.1.4) с концентрацией 1 мг/куб. см, выливают в сухой стакан; с помощью пипетки вместимостью 1 куб. см, отбирают 1 куб. см раствора ГСО, переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты (п. 8.2.1). Срок хранения раствора Б - 6 месяцев.

8.2.6. Раствор (В) с массовой концентрацией меди 200 мкг/куб. дм. Отбирают пипеткой 2 куб. см исходного раствора Б (п. 8.2.5), переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты (п. 8.2.1). Раствор готовят в день анализа.

8.3. Градуировка спектрометра

8.3.1. Включают и настраивают спектрометр согласно техническому описанию и инструкции по эксплуатации.

Основные инструментальные параметры определения меди и цинка на спектрометре "Квант-Z.ЭТА" приведены в табл. 4.1.

8.3.2. Градуировочные растворы элементов готовят в день проведения анализа в мерных колбах вместимостью 25, 50 и 100 куб. см. Растворы в колбах доводят до метки фоновым раствором палладия (п. 8.2.3).

8.3.3. Приготовление растворов для градуировки проводят согласно табл. 5 и 6.

Таблица 5

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ МЕДИ

Номер граду-

ировочного

раствора

Массовая концентрация

меди в градуировочном

растворе, мкг/куб. дм

Аликвота раствора В

(п. 8.2.6), помещаемая в

мерную колбу

1

10

5 куб. см раствора В в колбу

100 куб. см

2

20

10 куб. см раствора В в колбу

100 куб. см

3

30

15 куб. см раствора В в колбу

100 куб. см

4

40

10 куб. см раствора В в колбу

50 куб. см

Таблица 6

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ЦИНКА

Номер

градуиро-

вочного

раствора

Массовая концентрация

цинка в градуировоч-

ном растворе,

мкг/куб. дм

Аликвота раствора А (п. 8.2.4),

помещаемая в мерную колбу

1

1000

5 куб. см раствора А в колбу

100 куб. см

2

2000

10 куб. см раствора А в колбу

100 куб. см

3

3000

15 куб. см раствора А в колбу

100 куб. см

4

4000

10 куб. см раствора А в колбу

50 куб. см

5

5000

25 куб. см раствора А в колбу

100 куб. см

8.3.4. В качестве "нулевого" раствора при приготовлении градуировочных растворов элементов и при проведении градуировки для меди используют фоновый раствор палладия с массовой концентрацией 20 мг/куб. дм (п. 8.2.3), а для цинка - бидистиллированную воду (п. 4.3.6).

Типичные градуировочные графики для определения меди и цинка на АА спектрометре "Квант-Z.ЭТА" показаны на рис. 1 и 2 соответственно (не приводятся).

8.3.5. Стабильность градуировочной характеристики контролируют не реже, чем через каждые 20 анализируемых проб. Образцами для контроля стабильности градуировочных зависимостей являются градуировочные растворы N 2 или N 3, согласно табл. 5 и 6. Градуировочную зависимость считают стабильной и используют в дальнейших измерениях, если выполняется следующее условие:

|С - С |

0

-------- х 100 <= 0,5 дельта, (1)

С

0

где:

С - действительное значение массовой концентрации элемента в

0

градуировочном растворе, мкг/куб. дм;

С - измеренное значение массовой концентрации элемента в этом

же градуировочном растворе, мкг/куб. дм;

дельта - значение относительной погрешности, приведенное в

табл. 3.

В случае невыполнения условия (1) проводят повторную градуировку.

9. Выполнение измерений

9.1. Отбор проб

9.1.1. Отбор проб проводят в соответствии с нормативно-технической документацией на конкретный вид анализируемой продукции.

9.1.2. Для каждой пробы выполняют 2 параллельных определения.

9.2. Подготовка посуды

Используемую для анализа посуду промывают раствором СМС (п. 4.2.18), водопроводной водой, ополаскивают бидистиллированной водой и тщательно промывают раствором азотной кислоты с концентрацией 1 моль/куб. дм. Непосредственно перед использованием посуду ополаскивают фоновым раствором азотной кислоты (п. 8.2.1).

9.3. Подготовка проб к анализу (минерализация проб)

9.3.1. Сухая минерализация. Подготовку проб методом сухой минерализации проводят согласно ГОСТу 26929-94 [1].

9.3.1.1. Способ сухой минерализации применяют для всех видов сырья и продуктов, кроме продуктов с содержанием жира больше 60%, а также животных и растительных жиров и масел.

9.3.1.2. В фарфоровый или кварцевый тигель (чашку) берут навеску продукта массой 2 - 5 г из подготовленной к испытаниям пробы. Необходимый объем жидкого продукта отмеряют пипеткой.

9.3.1.3. Продукты, содержащие углекислый газ (пиво, шипучие и игристые вина, минеральные воды, газированные напитки и соки), освобождают от него.

При анализе пива колбу вместимостью 1000 куб. см на треть заполняют пивом (температура продукта должна быть комнатной), закрывают пробкой с отверстием, в которое вставлена трубка, и встряхивают в течение 20 - 30 мин.

При анализе вина, минеральной воды, газированных соков и напитков в пробе продукта, помещенного в колбу с тубусом, создают вакуум при помощи водоструйного или масляного насоса в течение 2 - 3 мин. до исчезновения пены и появления больших пузырей на поверхности жидкости.

9.3.1.4. При содержании в продукте до 20% влаги чашу с навеской помещают на электроплитку и проводят осторожно обугливание, не допуская сильного дымления. После прекращения выделения дыма чашу помещают в электропечь, отрегулированную ранее на температуру около 250 °С.

При содержании в продукте влаги более 80% навеску в чаше обрабатывают следующим образом:

- винодельческие продукты упаривают досуха на водяной бане и помещают в электропечь;

- пиво, минеральную воду, безалкогольные напитки и плодоовощные соки и напитки на электроплитке упаривают досуха и проводят обугливание до прекращения выделения дыма, затем помещают в электропечь, отрегулированную на температуру около 150 °С;

- в навеску жидких молочных продуктов (молока, кисломолочных продуктов и молочных консервов) добавляют раствор азотной кислоты из расчета 1 куб. см на 50 г продукта, перемешивают, помещают на электроплитку и осторожно проводят обугливание до прекращения выделения дыма, затем чашу помещают в электропечь, отрегулированную ранее на температуру около 250 °С.

9.3.1.5. После окончания обугливания минерализацию проб проводят в электропечи, постепенно повышая температуру до 450 °С:

250 °С - 30 мин.;

300 °С - 30 мин.;

350 °С - 30 мин.;

400 °С - 30 мин.;

450 °С - 1 - 3 ч до получения серой золы.

Допускается минерализация зерна и зернопродуктов при температуре до 500 °С.

9.3.1.6. Тигель с золой вынимают из электропечи, охлаждают до комнатной температуры, золу смачивают раствором азотной кислоты (1:1), раствор выпаривают досуха на плитке. После охлаждения тигель с навеской снова помещают в электропечь, нагретую до температуры 250 °С. Постепенно доводят температуру до 400 °С и выдерживают 30 мин. Указанный цикл повторяют несколько раз. Минерализацию считают законченной, когда зола станет белой или слегка окрашенной, без обугленных частиц. При наличии обугленных частиц повторяют обработку золы раствором азотной кислоты (1:1).

9.3.1.7. В тигель с золой прибавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты (1:1) и нагревают на водяной бане до растворения солей. Затем раствор упаривают до влажных солей, добавляют 5 куб. см фонового раствора (п. 8.2.1), слегка нагревают на водяной бане до полного растворения солей, охлаждают и количественно переносят в мерную колбу на 25 куб. см. Доводят до метки фоновым раствором.

9.3.1.8. Одновременно с партией проб готовят 2 контрольных опыта для контроля чистоты посуды и реактивов, добавляя в тигель все реактивы, но без навески пробы, и точно повторяя все условия (количество реактивов, температуру, время нагрева), в которых выполняется минерализация пробы.

9.3.2. Кислотная минерализация. Подготовку проб методом мокрой минерализации (открытый способ) проводят согласно ГОСТу 26929-94.

9.3.2.1. Способ основан на полном разрушении органических веществ пробы продукта при нагревании с кислотами-окислителями и перекисью водорода и предназначен для всех видов сырья и продуктов, кроме сливочного масла и животных жиров.

9.3.2.2. Отбирают навеску продукта массой 2 - 5 г из подготовленной для испытания пробы.

9.3.2.2.1. Навеску жидких и пюреобразных продуктов взвешивают в стакане, переносят в колбу Кьельдаля или плоскодонную колбу, смывая стенки стакана 10 - 15 куб. см дистиллированной воды. Допускается брать навеску непосредственно в плоскодонную колбу.

9.3.2.2.2. Навеску твердых и пастообразных продуктов берут на обеззоленный фильтр, заворачивают в него и стеклянной палочкой помещают на дно колбы Кьельдаля или плоскодонной колбы.

9.3.2.2.3. Навеску сухих продуктов помещают в колбу Кьельдаля, добавляют 15 куб. см воды, перемешивают.

9.3.2.2.4. Желатин оставляют на 1 ч для набухания.

9.3.2.3. В колбу с навеской продукта, подготовленной к минерализации, вносят азотную кислоту из расчета 10 куб. см на каждые 5 г продукта, на каждые 1 - 2,5 г консервированного молока и выдерживают не менее 15 мин. Можно оставить на ночь. Затем в колбу вносят 2 - 3 стеклянных шарика для равномерного кипения, закрывают грушевидной пробкой и начинают постепенно нагревать на электроплитке, упаривая содержимое колбы до объема 3 - 5 куб. см.

9.3.2.4. Колбы охлаждают, вносят 10 куб. см азотной кислоты, содержимое упаривают до объема 5 куб. см, после чего охлаждают. Процедуру повторяют 2 - 4 раза.

9.3.2.5. В колбу вносят 10 куб. см азотной кислоты, 5 куб. см серной кислоты, 4 куб. см пероксида водорода из расчета на каждые 5 г продукта. Не допускается изменять последовательность внесения кислот, пероксид водорода всегда добавляется последним. Содержимое колбы упаривают до объема около 5 куб. см, не допуская образования коричневой окраски жидкости. При появлении коричневой окраски нагревание прекращают.

9.3.2.6. Колбу охлаждают до комнатной температуры, добавляют 5 куб. см азотной кислоты и 2 куб. см пероксида водорода и снова нагревают до появления белых паров серного ангидрида. Если при этом раствор не обесцветился, эту процедуру повторяют. Минерализацию считают законченной, если раствор после охлаждения остается бесцветным или бледно-желтым.

9.3.2.7. Для удаления остатков кислот в охлажденную колбу добавляют 10 куб. см воды и кипятят 10 мин. с момента выделения белых паров, затем охлаждают. Добавление воды и нагревание повторяют еще 2 раза.

9.3.2.8. После охлаждения полученный минерализат переносят в мерную колбу на 25 куб. см, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

9.3.2.9. Одновременно с партией проб проводят 2 контрольных опыта для контроля чистоты посуды и реактивов, добавляя в колбу реактивы в тех же количествах, что и в пробы, и точно повторяя все условия, в которых проводят минерализацию пробы.

9.3.3. Кислотная экстракция (неполная минерализация)

9.3.3.1. Способ основан на экстракции токсичных элементов из пробы продукта кипячением с разбавленной азотной кислотой и предназначен для растительного и сливочного масел, маргарина, пищевых жиров и сыров с содержанием жира более 60%.

9.3.3.2. Экстракция проб продукта. В термостойкую колбу с навеской продукта массой 5 - 10 г вносят цилиндром 40 куб. см раствора азотной кислоты (1:2) по объему.

В колбу добавляют несколько стеклянных шариков, вставляют в нее холодильник, помещают на электроплитку, покрытую асбестом, и кипятят в течение 1,5 ч с момента закипания. Затем содержимое колбы медленно охлаждают до комнатной температуры, не вынимая холодильника.

Колбу с экстракционной смесью сливочного масла, жиров или маргарина с кислотой помещают в холодную водяную баню для затвердевания жира. Затвердевший жир прокалывают стеклянной палочкой, водный слой фильтруют через фильтр, смоченный раствором кислоты, используемой для экстракции, в кварцевую или фарфоровую чашку. Оставшийся в колбе жир расплавляют на водяной бане, добавляют 10 куб. см раствора используемой кислоты, встряхивают, охлаждают, после охлаждения жир прокалывают и промывную жидкость сливают в тот же сосуд через тот же фильтр, затем фильтр промывают 5 - 7 см воды.

Экстракционную смесь растительного масла с кислотой переносят в делительную воронку. Колбу ополаскивают 10 куб. см раствора используемой кислоты, который сливают в ту же воронку. После разделения слоев нижний водный слой сливают через фильтр, смоченный раствором используемой кислоты, в кварцевую или фарфоровую чашку, затем фильтр промывают 5 - 7 куб. см воды.

Экстракционную смесь сыра с кислотой фильтруют через фильтр, смоченный раствором кислоты, в кварцевую или фарфоровую чашку. Колбу ополаскивают 10 куб. см раствора кислоты, который фильтруют через тот же фильтр, затем фильтр промывают 5 - 7 куб. см воды.

9.3.3.3. Подготовка экстрактов для атомно-абсорбционного анализа. Экстракционную смесь, полученную п. 9.3.3.2, фильтруют в кварцевую или фарфоровую чашку. Жидкость осторожно выпаривают, а затем обугливают на электроплитке. Затем чашку помещают в электропечь и далее продолжают минерализацию по п. 9.3.1.6.

9.3.3.4. Параллельно в двух колбах проводят экстракцию и подготовку экстрактов к анализу добавляемых к навеске реактивов для контроля их чистоты (контрольный опыт).

9.3.4. Автоклавная минерализация. Процедуру минерализации проб в аналитических автоклавах проводят в соответствии с МУК 4.1.985-00 [2].

9.3.4.1. Метод основан на полной минерализации пробы смесью азотной кислоты и пероксида водорода в реакционной камере аналитического автоклава с резистивным нагревом.

9.3.4.2. Масса навески пробы для данного вида продукции не должна превышать величину, указанную в табл. 7.

Таблица 7

УСЛОВИЯ МИНЕРАЛИЗАЦИИ ПРОБ В АВТОКЛАВЕ НПВФ "АНКОН-АТ-2"

С РЕАКЦИОННОЙ КАМЕРОЙ ВМЕСТИМОСТЬЮ 150 КУБ. СМ

┌─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┐

│Наимено- │Масса │Объем │ Экспозиция │Температура │ Примечание │

│вание │навес-│реакти- │ (комнатная │ и время │ │

│объекта │ки, │вов, │температура)│ нагрева, ч │ │

│ │г │куб. см │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │ 6 │

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 1. Фрукты, овощи и продукты их переработки │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Свежие │5,00 │HNO - 6│- │160 °С - 3 ч│ │

│овощи, │ │ 3 │ │ │ │

│фрукты │ │H O - 1│ │ │ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Листовые │3,00 │HNO - 6│- │160 °С - 3 ч│ │

│овощи: │ │ 3 │ │ │ │

│петрушка,│ │H O - 1│ │ │ │

│укроп, │ │ 2 2 │ │ │ │

│салат │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Консервы │3,00 │HNO - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│ягодные │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│ │

│ │ │H O - 1│ │ │ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Фрукты │2,50 │HNO - 7│50 - 60 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│сушеные │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│ │

│ │ │H O - 1│ │ │ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Орехи │2,00 │HNO - 7│Заливают на │160 °С - 1 ч│ │

│(грецкие │ │ 3 │ночь НNO , │180 °С - 1 ч│ │

│миндаль, │ │H O - 1│ 3 │200 °С - 2 ч│ │

│фундук) │ │ 2 2 │утром добав-│ │ │

│ │ │ │ляют Н О │ │ │

│ │ │ │ 2 2 │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Грибы │3,00 │HNO - 6│- │160 °С - 1 ч│ │

│свежие │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│ │

│ │ │H O - 1│ │ │ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Грибы │2,00 │HNO - 6│20 - 30 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│сушеные │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│ │

│ │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 2. Мясо и мясопродукты │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Мясо (го-│2,50 │HNO - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Для жирных │

│вядина, │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│сортов - │

│баранина,│ │H O - 1│ │200 °С - 2 ч│заливают на │

│свинина, │ │ 2 2 │ │ │ночь HNO , │

│птица) │ │ │ │ │ 3 │

│ │ │ │ │ │утром добав-│

│ │ │ │ │ │ляют Н О │

│ │ │ │ │ │ 2 2 │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Колбасные│3,00 │HNO - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│изделия: │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│ │

│колбасы │ │H O - 1│ │200 °С - 2 ч│ │

│вареные, │ │ 2 2 │ │ │ │

│сосиски, │ │ │ │ │ │

│сардельки│ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Колбасы │2,50 │НNO - 6│Заливают на │160 °С - 1 ч│ │

│сырокоп- │ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 1 ч│ │

│ченые, │ │Н О - 1│ 3 │200 °С - 2 ч│ │

│варено- │ │ 2 2 │утром добав-│ │ │

│копченые,│ │ │ляют Н О │ │ │

│полукоп- │ │ │ 2 2 │ │ │

│ченые, │ │ │ │ │ │

│рулеты │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Субпро- │3,00 │HNO - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│дукты │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│ │

│(печень, │ │H O - 1│ │200 °С - 2 ч│ │

│сердце, │ │ 2 2 │ │ │ │

│легкое, │ │ │ │ │ │

│почки) │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Консервы │2,50 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Для жирных │

│мясные │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│сортов - │

│(паштет, │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│заливают на │

│тушенка в│ │ 2 2 │ │ │ночь НNО , │

│собствен-│ │ │ │ │ 3 │

│ном соку,│ │ │ │ │утром добав-│

│фарши) │ │ │ │ │ляют Н О │

│ │ │ │ │ │ 2 2 │

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 3. Рыбные продукты │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Рыба │3,00 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Для жирных │

│живая, │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│сортов - │

│охлажден-│ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│заливают на │

│ная, │ │ 2 2 │ │ │ночь НNО , │

│мороженая│ │ │ │ │ 3 │

│ │ │ │ │ │утром добав-│

│ │ │ │ │ │ляют Н О │

│ │ │ │ │ │ 2 2 │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Рыба хо- │2,00 │НNО - 7│Заливают на │160 °С - 1 ч│ │

│лодного и│ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 2 ч│ │

│горячего │ │Н О - 1│ 3 │200 °С - 1 ч│ │

│копчения,│ │ 2 2 │утром добав-│ │ │

│жирная │ │ │ляют Н О │ │ │

│ │ │ │ 2 2 │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Беспозво-│3,00 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│ночные │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│ │

│(кревет- │ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│ │

│ки, рако-│ │ 2 2 │ │ │ │

│образные)│ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Консервы │3,00 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│рыбные в │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│ │

│собствен-│ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│ │

│ном соку,│ │ 2 2 │ │ │ │

│томате │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Консервы │2,00 │НNО - 7│Заливают на │160 °С - 1 ч│ │

│рыбные в │ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 1 ч│ │

│масле │ │Н О - 1│ 3 │200 °С - 2 ч│ │

│ │ │ 2 2 │утром добав-│ │ │

│ │ │ │ляют Н О │ │ │

│ │ │ │ 2 2 │ │ │

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 4. Зерно и продукты его переработки │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Рожь, │2,00 │НNО - 8│Заливают на │160 °С - 1 ч│Зерно │

│пшеница, │ │ 3 │ночь НNO , │180 °С - 2 ч│измельчают, │

│ячмень, │ │Н О - 2│ 3 │200 °С - 1 ч│смачивают │

│овес, │ │ 2 2 │утром добав-│ │водой до │

│чечевица,│ │ │ляют Н О │ │получения │

│соя, │ │ │ 2 2 │ │однородной │

│фасоль и │ │ │ │ │массы │

│др. │ │ │ │ │ │

│Подсол- │1,50 │ │ │ │ │

│нечник │ │ │ │ │ │

│(семена, │ │ │ │ │ │

│жмых, │ │ │ │ │ │

│шрот) │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Продукты │2,00 │HNО - 8│Заливают на │160 °С - 1 ч│Смачивают │

│перерабо-│ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 1 ч│дистиллиро- │

│тки зерна│ │Н О - 2│ 3 │200 °С - 2 ч│ванной водой│

│(мука, │ │ 2 2 │утром добав-│ │до получения│

│крупа, │ │ │ляют Н О │ │однородной │

│побочные │ │ │ 2 2 │ │массы │

│продукты │ │ │ │ │ │

│мукомоль-│ │ │ │ │ │

│ной про- │ │ │ │ │ │

│мышлен- │ │ │ │ │ │

│ности) │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Хлеб, │2,00 │НNО - 6│20 - 30 мин.│160 °С - 1 ч│Бублики, ба-│

│хлебобу- │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│ранки, суха-│

│лочные │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│ри, соломку,│

│изделия │ │ 2 2 │ │ │сушки из- │

│(булки, │ │ │ │ │мельчают и │

│бублики, │ │ │ │ │смачивают │

│сушки, │ │ │ │ │дистиллиро- │

│баранки, │ │ │ │ │ванной водой│

│сухари, │ │ │ │ │ │

│палочки) │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Макарон- │2,00 │НNО - 7│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Измельчают и│

│ные │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│смачивают │

│изделия │ │H О - 1│ │200 °С - 2 ч│дистиллиро- │

│ │ │ 2 2 │ │ │ванной водой│

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 5. Растения, корма растительного и животного происхождения │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Травяная │1,50 │НNО - 8│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Сухие │

│мука, си-│ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│продукты │

│лос, се- │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│смачивают │

│но, соло-│ │ 2 2 │ │ │дистиллиро- │

│ма, зеле-│ │ │ │ │ванной водой│

│ная масса│ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Корма │1,50 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Смачивают │

│животного│ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│дистиллиро- │

│происхож-│ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│ванной водой│

│дения │ │2 2 │ │ │ │

│(костная,│ │ │ │ │ │

│рыбная │ │ │ │ │ │

│мука) │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Пряности,│1,50 │НNO - 7│20 - 30 мин.│160 °С - 1 ч│Смачивают │

│лекарст- │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│дистиллиро- │

│венное │ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│ванной водой│

│сырье │ │ 2 2 │ │ │ │

│растите- │ │ │ │ │ │

│льного и │ │ │ │ │ │

│животного│ │ │ │ │ │

│происхож-│ │ │ │ │ │

│дения │ │ │ │ │ │

│(сухое) │ │ │ │ │ │

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 6. Кондитерские изделия │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Печенье, │2,00 │HNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Смачивают │

│вафли, │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│дистиллиро- │

│галеты, │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│ванной водой│

│пряники │ │ 2 2 │ │ │ │

│и др. │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Торты, │2,00 │НNО - 7│Заливают на │160 °С - 1 ч│ │

│рулеты и │ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 1 ч│ │

│пирожные │ │Н О - 1│ 3 │200 °С - 2 ч│ │

│с кремом │ │ 2 2 │утром добав-│ │ │

│ │ │ │ляют Н О │ │ │

│ │ │ │ 2 2 │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Пастила, │3,00 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│мармелад │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│ │

│ │ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Шоколад, │2,00 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Измельчают │

│конфеты │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│до частиц, │

│ │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│размером │

│ │ │ 2 2 │ │ │1 мм │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Халва │2,00 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│ │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│ │

│ │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Сахар- │2,00 │НNO - 8│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Смачивают │

│рафинад, │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│дистиллиро- │

│песок │ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│ванной водой│

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 7. Пищевые концентраты │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Завтраки │2,00 │НNО - 6│20 - 30 мин.│160 °С - 1 ч│Смачивают │

│сухие │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│дистиллиро- │

│ │ │Н О - 1│ │ │ванной водой│

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Соусы ку-│2,00 │НNО - 6│20 - 30 мин.│160 °С - 1 ч│Смачивают │

│линарные │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│дистиллиро- │

│порошко- │ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│ванной водой│

│образные │ │ 2 2 │ │ │до получения│

│бульонные│ │ │ │ │однородной │

│кубики │ │ │ │ │массы │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Чай, │2,00 │HNО - 8│20 - 30 мин.│160 °С - 1 ч│Смачивают │

│кофе │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│дистиллиро- │

│ │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│ванной водой│

│ │ │ 2 2 │ │ │до получения│

│ │ │ │ │ │однородной │

│ │ │ │ │ │массы │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Яичный │2,00 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│Смачивают │

│порошок │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│дистиллиро- │

│ │ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│ванной водой│

│ │ │ 2 2 │ │ │до получения│

│ │ │ │ │ │однородной │

│ │ │ │ │ │массы │

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 8. Молочные продукты │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Сливки │2,00 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│ │ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│ │

│ │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Кисломо- │3,00 │НNО - 6│30 - 40 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│лочные │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│ │

│продукты │ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│ │

│(творог, │ │ 2 2 │ │ │ │

│творожные│ │ │ │ │ │

│изделия, │ │ │ │ │ │

│кефир, │ │ │ │ │ │

│йогурт) │ │ │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Сухие │2,00 │НNО - 6│Заливают на │160 °С - 1 ч│Смачивают │

│молочные │ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 1 ч│дистиллиро- │

│продукты │ │Н О - 1│ 3 │200 °С - 2 ч│ванной водой│

│ │ │ 2 2 │утром добав-│ │до получения│

│ │ │ │ляют Н О │ │однородной │

│ │ │ │ 2 2 │ │массы │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Творог, │2,50 │НNО - 6│20 - 30 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│творожные│ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│ │

│изделия │ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Сыры │2,50 │НNО - 7│Заливают на │160 °С - 1 ч│ │

│ │ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 1 ч│ │

│ │ │Н О - 1│ 3 │200 °С - 2 ч│ │

│ │ │ 2 2 │утром добав-│ │ │

│ │ │ │ляют Н О │ │ │

│ │ │ │ 2 2 │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Молоко │3,00 │НNО - 6│20 - 30 мин.│160 °С - 1 ч│ │

│сгущенное│ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│ │

│ │ │Н О - 1│ │200 °С - 2 ч│ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Мороженое│5,00 │НNО - 6│- │160 °С - 1 ч│ │

│ │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│ │

│ │ │Н О - 1│ │ │ │

│ │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 9. Растительные масла и животные жиры │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Масла │1,00 │НNО - 6│Заливают на │160 °С - 1 ч│ │

│расти- │ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 1 ч│ │

│тельные │ │Н О - 1│ 3 │200 °С - 2 ч│ │

│ │ │ 2 2 │утром добав-│ │ │

│ │ │ │ляют Н О │ │ │

│ │ │ │ 2 2 │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Масло │1,00 │НNО - 6│Заливают на │160 °С - 1 ч│ │

│сливочное│ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 1 ч│ │

│ │ │Н О - 1│ 3 │200 °С - 2 ч│ │

│ │ │ 2 2 │утром добав-│ │ │

│ │ │ │ляют Н О │ │ │

│ │ │ │ 2 2 │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Продукты │2,00 │НNО - 6│Заливают на │160 °С - 1 ч│ │

│перерабо-│ │ 3 │ночь НNО , │180 °С - 1 ч│ │

│тки рас- │ │Н О - 1│ 3 │200 °С - 2 ч│ │

│тительных│ │ 2 2 │утром добав-│ │ │

│масел │ │ │ляют Н О │ │ │

│(марга- │ │ │ 2 2 │ │ │

│рин, ку- │ │ │ │ │ │

│линарный │ │ │ │ │ │

│жир, │ │ │ │ │ │

│майонез) │ │ │ │ │ │

├─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┤

│ 10. Напитки │

├─────────┬──────┬────────┬────────────┬────────────┬────────────┤

│Напитки │10,0 │НNО - 6│20 мин. │160 °С - 1 ч│ │

│безалко- │ │ 3 │ │180 °С - 2 ч│ │

│гольные, │ │Н О - 1│ │ │ │

│соки │ │ 2 2 │ │ │ │

├─────────┼──────┼────────┼────────────┼────────────┼────────────┤

│Напитки │5,00 │НNО - 6│40 - 60 мин.│160 °С - 1 ч│Добавлять │

│алкоголь-│ │ 3 │ │180 °С - 1 ч│кислоту │

│ные, пиво│ │Н О - 1│ │200 °С - 1 ч│небольшими │

│ │ │ 2 2 │ │ │порциями во │

│ │ │ │ │ │избежание │

│ │ │ │ │ │бурного │

│ │ │ │ │ │протекания │

│ │ │ │ │ │реакции │

│Ликеры │3,00 │ │ │ │ │

└─────────┴──────┴────────┴────────────┴────────────┴────────────┘

9.3.4.3. При подготовке аналитической пробы не допускается использование инструментов и оборудования, загрязняющих пробу определяемыми элементами.

9.3.4.4. Навеску пробы помещают в реакционную емкость, добавляют смесь реактивов и выдерживают при комнатной температуре, согласно табл. 6.

9.3.4.5. Для приготовления раствора контрольного опыта в реакционную емкость помещают только смесь реактивов без добавления испытуемой пробы.

9.3.4.6. Реакционную емкость закрывают крышкой и герметизируют в металлическом корпусе автоклава.

9.3.4.7. Автоклавы помещают в холодные термостаты, устанавливают на пульте управления температуру, согласно табл. 7, и нагревают автоклавы в течение времени, указанного в табл. 7.

Время выдерживания при минимальной температуре нагрева (160 °С) отсчитывается от момента достижения этой температуры в печи, что фиксируется установлением стрелки датчика на нулевую отметку.

9.3.4.8. По окончании минерализации с помощью устройства для переноса автоклавы извлекают из термостата, помещают в устройство для охлаждения и охлаждают до комнатной температуры (30 - 60 мин., в зависимости от режима нагрева и состава продукта), после чего проводят разгерметизацию автоклава.

9.3.4.9. Полученный минерализат количественно переносят из реакционной камеры автоклава в мерную колбу вместимостью 25 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор минерализата должен быть бесцветным. Наличие желтой окраски свидетельствует о неполной минерализации.

9.3.4.10. В случае получения желтого раствора после автоклавного разложения (неполная минерализация) минерализат количественно переносят в фарфоровый или стеклянный тигель (чашку), ополаскивая небольшим количеством бидистиллированной (деионизованной) воды автоклав и крышку и осторожно упаривают на водяной бане досуха.

9.3.4.11. Полученный после упаривания остаток коричневого или черного цвета осторожно обрабатывают на водяной бане небольшим количеством (0,5 - 1,0 куб. см) раствора азотной кислоты (1:1) и несколькими каплями пероксида водорода и снова упаривают до сухих солей. Обработку повторяют до тех пор, пока зола не станет белой или слегка окрашенной, без обугленных частиц.

9.3.4.12. Переведение золы в раствор проводят в соответствии с п. 9.3.1.7.

9.4. Разбавление растворов минерализата

9.4.1. Разбавление растворов минерализата пробы производят в соответствии с массой навески пробы (М, г) и фактором разбавления (k), максимальные значения которого для прибора "Квант-Z.ЭТА" приведены в табл. 8. При использовании других марок приборов фактор разбавления выбирается в зависимости от содержания определяемого элемента в пробе и чувствительности прибора.

Таблица 8

ФАКТОР РАЗБАВЛЕНИЯ (K) РАСТВОРА МИНЕРАЛИЗАТА

ДЛЯ НАВЕСКИ (М, Г) ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ГРУПП ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ

Наименование сырья и продукции

Элемент

Сu

Zn

1

2

3

Мясо и птица

25М

Колбасы и кулинарные изделия из мяса и птицы

25М

Консервы мясные и мясорастительные

25М

Субпродукты животных и птиц

50М

Почки и продукты их переработки

50М

Яйца

20М

Яичный порошок

50М

10М

Молоко и кисломолочные изделия

10М

Молоко сгущенное

10М

Молоко сухое

10М

Сыры и творожные изделия

20М

Рыба свежая, охлажденная, мороженая, консервы

10М

Икра, моллюски и ракообразные

50М

10М

Хлеб

20М

Зерновые и зернобобовые, мука, крупы, мака-

ронные изделия, бараночные и сухарные изделия

50М

Сахар-песок

10М

Конфеты и подобные изделия

50М

Какао, какао-порошок, шоколад

200М

Печенье

50М

Овощи, фрукты, ягоды свежие, свежемороженые

и консервированные, грибы

20М

Чай

200М

Масло растительное, сливочное, маргарин,

животные жиры

Соль поваренная

10М

Крахмал

20М

Желатин

40М

Необходимо помнить, что содержание определяемого элемента в полученном после разбавления анализируемом растворе должно находиться в пределах градуировки прибора.

9.4.2. Перестраиваемой микропипеткой (200 - 1000 мкл) отбирают аликвоту (1000 - 1000 М/k) мкл бидистиллированной воды и переносят ее в пробирку типа "Эппендорф" вместимостью 1,5 - 2,0 куб. см, затем перестраиваемой микропипеткой (10 - 100 мкл) отбирают аликвоту 1000 М/k мкл раствора минерализата пробы (п. 9.3.4) и также помещают ее в пробирку. Полученный раствор тщательно перемешивают. Перестраиваемой микропипеткой (1 - 10 мкл) отбирают аликвоту 2 мкл раствора нитрата палладия с массовой концентрацией 10 мг/куб. см (п. 8.2.2), переносят в пробирку с разбавленным раствором минерализата и тщательно перемешивают. Полученный раствор анализируют.

9.4.3. Перестраиваемой микропипеткой (200 - 1000 мкл) отбирают аликвоту 1000 мкл полученного по п. 9.3.4 раствора контрольного опыта и переносят ее в пробирку типа "Эппендорф". Перестраиваемой микропипеткой (1 - 10 мкл) отбирают аликвоту 2 мкл раствора нитрата палладия с массовой концентрацией 10 мг/куб. см (п. 8.2.2), переносят в пробирку с раствором контрольного ("холостого") опыта и тщательно перемешивают. Полученный раствор анализируют. Раствор контрольного ("холостого") опыта анализируют без разведения.

9.5. Измерение концентрации элементов

9.5.1. Измерение концентрации элемента в разбавленном испытуемом растворе минерализата пробы и в растворе контрольного ("холостого") опыта производят согласно техническому описанию и инструкции по эксплуатации АА спектрометра.

9.5.2. Аликвоту анализируемой пробы объемом 5 мкл (при использовании прибора "Квант-Z.ЭТА") с помощью микропипетки вводят в графитовую печь электротермического атомизатора и включают программу нагрева графитовой печи. При использовании других спектрометров выбор аликвоты производят в соответствии с рекомендациями руководства по эксплуатации.

9.5.3. После окончания программы нагрева и индикации результатов измерения на дисплее персонального компьютера считывают значение массовой концентрации элемента в анализируемом растворе.

9.5.4. Измерение концентрации в данной пробе производят два

раза, регистрируя измеренные значения Х и Х . За результат

1 2

измерения принимают среднее арифметическое значение:

Х + Х

1 2

Х = -------. (2)

2

Расхождение между значениями Х и Х не должно превышать 5%,

1 2

т.е.:

|Х - Х |

1 2

--------- <= 0,05. (3)

Х

Если условие (3) не выполняется, измерения повторяют. При повторном нарушении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

10. Вычисление результата анализа

Массовую долю элемента в пробах пищевых продуктов и пищевого сырья в мг/кг рассчитывают по формуле:

(Х х k - Х ) х V

0

m = ----------------, (4)

M

где:

X - массовая концентрация элемента в анализируемом растворе,

мкг/куб. дм;

Х - массовая концентрация элемента в растворе контрольного

0

опыта, мкг/куб. дм;

k - фактор разбавления, использованный при подготовке раствора

пробы к анализу;

V - объем раствора минерализата, в который переведена навеска,

куб. дм;

М - навеска пробы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение

результатов двух параллельных определений m и m :

1 2

m + m

_ 1 2

m = -------, (5)

2

если расхождение между ними не превышает норматива

оперативного контроля сходимости d:

|m - m | <= d, (6)

1 2

_

где d = d х m / 100. Значения d приведены в табл. 3.

отн отн

При превышении норматива оперативного контроля сходимости измерения повторяют. При повторном превышении норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

11. Форма представления результата анализа

Результат измерения массовой доли элемента в пробах пищевых продуктов и пищевого сырья в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

_

(m +/- ДЕЛЬТА) мг/кг, (7)

где:

_

m - массовая доля элемента в продукте, мг/кг;

ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность измерений массовой доли

_

элемента (m), мг/кг, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

_

дельта х m

ДЕЛЬТА = ----------, (8)

100

где дельта - значение относительной погрешности измерения

массовой доли элемента, приведенное в табл. 3.

_

Значения массовой доли элемента в пробе m и абсолютной

погрешности (ДЕЛЬТА) должны содержать одинаковое число знаков

после запятой.

12. Контроль погрешности измерений

Контроль точности результатов анализа проводят согласно МИ 2335-95 [3].

12.1. Оперативный контроль сходимости

Оперативный контроль сходимости проводят для каждой анализируемой пробы пищевого продукта в соответствии с алгоритмом, приведенным в п. 10.

12.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы пищевых

продуктов и пищевого сырья. Масса отобранной для контроля пробы

должна соответствовать удвоенной массе, необходимой для проведения

анализа по методике. Отобранную массу делят на две равные части и

анализируют в точном соответствии с прописью методики в разное

_ _

время, получая два результата (первичный - m и повторный - m ),

1 2

причем в этом случае максимально варьируют условия проведения

анализа; если возможно - анализ выполняют разные операторы, на

разных приборах.

Оперативный контроль воспроизводимости проводят путем

сравнения результата контрольной процедуры D , равного расхождению

k _ _

между двумя полученными результатами измерений (m и m ),

1 2

с нормативом оперативного контроля воспроизводимости D, т.е.:

_ _

D = |m - m | <= D, (9)

k 1 2

_

где D = D х m / 100. Значения D приведены в табл. 3.

отн отн

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

12.3. Оперативный контроль погрешности (точности) методики

Оперативный контроль погрешности методики осуществляют с использованием образцов для контроля или методом добавок известного количества определяемого элемента в реальные пробы пищевых продуктов.

12.3.1. Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием образцов для контроля. Образцами для оперативного контроля точности являются стандартные образцы состава пищевых продуктов или аттестованные смеси, приготовленные в соответствии с МИ 2334-95 [4]. Погрешность аттестованного значения определяемого элемента в образце для контроля не должна превышать третьей части величины погрешности методики для этого значения.

Алгоритм проведения оперативного контроля точности с

применением образцов для контроля состоит в сравнении результата

контрольной процедуры K , равного разности между результатом

к

контрольного измерения аттестованной характеристики в образце для

_

контроля m и его аттестованным значением m с нормативом

ко

оперативного контроля точности - К. _

Точность контрольного измерения - m, а также точность

результатов анализа рабочих проб, выполненных за период, в течение

которого условия проведения анализа принимают стабильными и

соответствующими условиям проведения контрольного измерения,

признают удовлетворительной, если:

_

К = |m - m | <= К, (10)

к ко

где К - норматив оперативного контроля погрешности.

Норматив оперативного контроля погрешности рассчитывают по

формулам:

- при проведении внутрилабораторного контроля (Р = 0,90):

_

К = 0,84 х дельта х m / 100; (11)

- при проведении внешнего контроля (Р = 0,95):

_

К = дельта х m / 100. (12)

При превышении норматива оперативного контроля погрешности

контрольный эксперимент повторяют. При повторном превышении

указанного норматива погрешности выясняют причины, приводящие к

неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

12.3.2. Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности

(точности) с использованием метода добавок. Масса отобранной для

контроля рабочей пробы должна соответствовать удвоенной массе,

необходимой для проведения анализа по методике. Отобранную массу

пробы делят на две равные части, первую из которых анализируют в

точном соответствии с прописью методики, и получают средний из 2

параллельных определений результат анализа исходной рабочей пробы

_

- m, ко второй делают добавку определяемого элемента (с

использованием аттестованных градуировочных растворов), причем

величина добавки должна составлять 50 - 150% от содержания

элемента в исходной пробе. Пробу с добавкой анализируют в точном

соответствии с прописью методики, получая средний из 2

параллельных определений результат анализа рабочей пробы с

добавкой - m . Результат анализа пробы с введенной добавкой

g

не должен выходить за верхнюю границу определяемых содержаний.

Сравнивают результат контрольной процедуры (К ), равный

к

разности между результатом контрольного измерения пробы с добавкой

_

(m ), пробы без добавки (m) и величиной добавки (g) с нормативом

g

оперативного контроля погрешности (К ).

д

Результаты оперативного контроля погрешности методики считают

удовлетворительными, если выполняется условие:

_

К = |m - m - g| <= К . (13)

к g д

Норматив оперативного контроля погрешности (К ) рассчитывают

по формулам: д

- при проведении внутрилабораторного контроля (Р = 0,90):

________________

/ 2 2

K = 0,84 \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА , (14)

д 1 2

где ДЕЛЬТА , ДЕЛЬТА - абсолютные погрешности определения

1 2

массовой доли элемента в пробе без добавки и с добавкой

соответственно, рассчитываемые по формуле (8),

_

для значений m и m ;

g

- при проведении внешнего контроля (Р = 0,95):

________________

/ 2 2

K = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА . (15)

д 1 2

Если значение массовой доли элемента в исходной пробе продукта

меньше нижней границы диапазона измерений, то добавка должна

составлять величину, в 2 - 5 раз превышающую концентрацию,

соответствующую нижней границе диапазона измерений элемента. В

этом случае норматив оперативного контроля погрешности методики

(для Р = 0,90) рассчитывают по формуле:

K = 0,84 х ДЕЛЬТА, (16)

д

где ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность определения массовой доли

элемента в пробе с добавкой.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности

измерения повторяют. При повторном превышении норматива К

д

выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам

контроля, и устраняют их.

12.4. Периодичность контроля устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния аналитических работ.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения токсичных элементов. ГОСТ 26929-94.

2. Определение содержания токсичных элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье. Методика автоклавной пробоподготовки. МУК 4.1.985-00.

3. Рекомендация. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа. МИ 2335-95.

4. Рекомендация. ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке. МИ 2334-95.