8.1 Сущность метода
8.1.1 Определение компонентно-фракционного состава ПНГ проводят методом газовой хроматографии, который основан на газоадсорбционном или газоадсорбционном и газожидкостном разделении компонентов, с последующей идентификацией и количественным определением их на соответствующем детекторе.
8.1.2 Для определения компонентно-фракционного состава ПНГ можно использовать лабораторные и промышленные хроматографы.
8.1.3 Рекомендации по комплектации хроматографических систем для обеспечения измерений молярной доли компонентов и фракций ПНГ приведены в приложении А. Оптимальные условия хроматографического разделения устанавливают при внедрении методики измерений для конкретных хроматографических систем и составов ПНГ.
8.1.4 При определении компонентно-фракционного состава ПНГ измеряют молярную долю:
- неорганических газов (азота, кислорода, гелия, водорода, диоксида углерода, сероводорода);
- индивидуальных углеводородов C1 - C5, фракций углеводородов C6 - C10 или суммы компонентов C6+, C7+, C8+ (далее - Cn+);
- метанола.
8.1.4.1 Молярную долю углеводородных компонентов и фракций ПНГ измеряют от метана до декана. Состав ПНГ представляют в компонентно-фракционном виде:
- указывают содержание индивидуальных неуглеводородных компонентов, углеводородов C1 - C5, сероводорода и метанола;
- содержание углеводородов C6 - C10 приводят в виде фракций, ранжированных по числу атомов углерода или температур кипения по 8.2.
8.1.4.2 В зависимости от цели анализа и возможностей хроматографического оборудования допускается на лабораторных и промышленных приборах после выхода углеводородных компонентов (фракций) C5, C6 или C7 определять оставшиеся фракции ПНГ в виде какого-либо из суммарных компонентов Cn+ с использованием обратной продувки колонки потоком газа-носителя.
8.1.4.3 Молярную долю метана измеряют прямым методом (далее - метан по анализу) или определяют по разности между 100% и суммой измеренных значений молярной доли всех компонентов и фракций ПНГ (далее - метан по разности).
8.1.4.4 При определении метана по анализу проводят нормализацию измеренных значений молярной доли компонентов и фракций ПНГ. Нормализацию допускается проводить, если сумма измеренных значений молярной доли компонентов и фракций ПНГ отличается от 100 не более чем на 5%.
8.1.5 На промышленных хроматографах определяют содержание индивидуальных углеводородов от C1 до C5, для более тяжелых компонентов определяют общее содержание C6+ с использованием обратной продувки колонки потоком газа-носителя.
8.1.6 Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной градуировки с использованием градуировочной газовой смеси по 10.4.5.
Примечание - Для обработки хроматографической информации и вычисления компонентно-фракционного состава ПНГ рекомендуется использовать специальное программное обеспечение, входящее в состав аппаратно-программных комплексов хроматографов.
8.2 Определение содержания углеводородов C1 - C8+ (C1 - C10), азота, диоксида углерода, сероводорода и метанола
Молярную долю азота (совместно с кислородом), диоксида углерода, сероводорода, метанола и углеводородов от C1 до C5 определяют для каждого компонента индивидуально, а молярную долю более тяжелых углеводородов определяют в виде фракций C6 - C10, ранжированных по числу атомов углерода, или какого-либо из суммарных компонентов Cn+, а также в виде фракций, ранжированных по температурам кипения в диапазоне от 45 °C до 180 °C. Азот (совместно с кислородом), диоксид углерода, метанол, сероводород (при концентрации выше 0,1% мол.) и углеводороды C1 - C10 (C1 - C8+) в ПНГ определяют методом газоадсорбционной хроматографии на колонке с полимерным сорбентом HayeSep R или его аналогом с использованием гелия в качестве газа-носителя. Компоненты определяют ДТП и последовательно установленный за ним ПИД.
Примечания
1 При содержании сероводорода в пробе ПНГ или в градуировочной газовой смеси не более 0,1% мол. для определения компонентно-фракционного состава ПНГ допускается применять кварцевые капиллярные и микронасадочные колонки.
2 При содержании сероводорода в пробе ПНГ или в градуировочной газовой смеси более 0,1% мол. рекомендуется применять кварцевые капиллярные и микронасадочные колонки с предварительной отсечкой сероводорода переключающим устройством, например краном-переключателем Дина.
8.3 Определение содержания гелия, водорода, кислорода и азота
Молярную долю гелия, водорода, кислорода и азота определяют индивидуально для каждого компонента методом газоадсорбционной хроматографии на колонке с молекулярными ситами NaX или CaA с использованием аргона в качестве газа-носителя. Определение содержания указанных компонентов выполняют с использованием ДТП.
Примечания
1 Допускается определять содержание кислорода и азота в ПНГ методом газоадсорбционной хроматографии на колонке с молекулярными ситами NaX или CaA с использованием гелия в качестве газа-носителя.
2 Допускается в случае невозможности определения гелия и водорода на промышленных хроматографах принимать в расчет результаты измерений молярной доли данных компонентов, полученные на лабораторном хроматографе.
3 Допускается определять компонентно-фракционный состав ПНГ на других хроматографических системах при условии, что они не ухудшают метрологические характеристики, приведенные в разделе 14.
4 Если используемая конфигурация хроматографа не позволяет определить содержание отдельных компонентов ПНГ (см. таблицу 1), молярная доля которых превышает значение нижнего предела диапазона измерений для данного компонента, данные об их молярной доле получают другими методами с установленными метрологическими характеристиками при учете и вычислении компонентно-фракционного состава пробы ПНГ.