Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АКРЕПА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.803-99
Дата введения:
с момента утверждения
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная формула:
СН СН СО
2 2 \
N-СН ОС Н
/ 2 6 13
СН СН СН
2 2 2 М. м. 227,34
N - (гексилоксиметил) капролактам (акреп) - жидкость. Температура кипения 266,5 °С, плотность - 0,965 г/куб. см. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей и практически не растворим в воде.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 1 мг/куб. м.
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с концентрированием в ацетон.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций веществ в воздухе от 0,5 до 5 мг/куб. м.
Измерению не мешают: гексанол, дигексилформаль, капролактам, N-метилен-бис-капролактам. Примесей, мешающих измерению концентраций акрепа, в воздухе рабочей зоны нет.
Хроматограф газовый "Агат" или аналогичный с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
Микрошприц МШ-10А Дзержинского ОКБА или аналогичный.
Поглотительные приборы с пористой пластиной.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
Колба круглодонная ККШ-100-29/32 ГС, ГОСТ 10394-72.
Аспирационное устройство.
Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Баня водная.
Реактивы, растворы и материалы
Акреп - содержание основного вещества не менее 98%.
Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч.д.а.
1,4-Диоксан, ГОСТ 10455-80, ч.д.а.
Насадка: 5% SР-1000 на инертоне N-супер фракцил (0,125 - 0,160 мм).
Азот, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 1733-80, водород, ГОСТ 3022-80 в баллонах с редукторами.
Стандартный раствор акрепа N 1 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят взятием точной навески определяемого вещества. Навеску растворяют в мерной в колбе вместимостью 100 мл в диоксане. Раствор термостатируют при 20 °С, доводят до метки. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
Воздух с объемным расходом 0,3 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл ацетона. Поглотительные сосуды помещают в стаканы, содержащие охлаждающую смесь (лед с хлористым натрием). Для определения 1/2 ОБУВ акрепа достаточно отобрать 4 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 6 часов при хранении в холодильнике.
Хроматографическую колонку заполняют насадкой, устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) при программировании температуры от 50 °С до 230 °С со скоростью нагрева 2 град./мин. и последующем выдерживании насадки при 230 °С в течение 4-х часов.
Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества от 2 до 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора растворителем. Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 месяца.
С использованием градуировочных растворов определяемых веществ вводят 5 мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от кол-ва компонента (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 180 °С
Температура испарителя 230 °С
Температура термостата детектора 230 °С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 40 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 0,15 см/мин.
Объем вводной пробы 5 мкл
Время удерживания акрепа 10 мин.
Содержимое поглотителей количественно переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 мл, промывают поглотители порциями по 5 мл и вносят эти растворы в ту же колбу. Отгоняют растворитель на водяной бане в роторном испарителе досуха. Пипеткой добавляют точно 1 мл диоксана, тщательно обмывая стенки колбы.
<...> самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму и вычисляют высоту пика. По градуировочному графику находят количество определяемого компонента (мкг).
Концентрацию вещества (С) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме поглотительного раствора по градуировочному графику, мкг;
В - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
°С | Давление Р, кПа/мм рт. ст. | |||||||||
97,33/ 730 | 97,86/ 734 | 98,4/ 738 | 98,93/ 742 | 99,46/ 746 | 100/750 | 100,53/ 754 | 101,06/ 758 | 101,33/ 760 | 101,86/ 764 | |
-30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
-26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 | 1,1705 | 1,1768 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
-22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
-18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1158 | 1,1218 | 1,1278 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
-14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
-10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
-6 | 1,0540 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
-2 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
+2 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
+6 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
+10 | 0,9944 | 0,9999 | 1,0054 | 1,0108 | 1,0162 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
+14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
+18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9878 | 0,9880 | 0,9884 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
+20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
+22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
+24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
+26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9799 | 0,9851 |
+28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9555 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9785 |
+30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9723 |
+34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
+38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9199 | 0,9248 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |
Не приводится